Dois ex-presidentes da República, o senador reeleito José Sarney (PMDB-AP) e o senador eleito Fernando Collor de Mello (PRTB-AL) farão parte da nova composição do Senado a partir da legislatura 2007-2015.
José Sarney, de 76 anos, natural de Pinheiro (MA), foi presidente da República entre 1985-1990, depois de já ter exercido dois mandatos de senador (1971-1979 e 1979-1985), este último mandato incompleto, em função de sua escolha a vice-presidente da República pelo colégio eleitoral que elegeu Tancredo Neves presidente da República (janeiro de 1985). Tancredo adoeceu em março de 1985 e, com a morte do presidente, Sarney assumiu o governo efetivamente em 21 de abril de 1985. Seu governo foi marcado, sobretudo, por dois grandes desafios: reconstruir a democracia e enfrentar a crise inflacionária. Já foi eleito três vezes senador.
O estreante senador Fernando Collor de Mello (PRTB-AL) acabou tornando-se uma figura pública polêmica na política do País. Foi empossado presidente da República em 1990, depois de vencer Luís Inácio Lula da Silva em segundo turno (1989), concorrendo pelo pequeno Partido da Reconstrução Nacional (PRN). Sofreu impeachment em 1992, enfraquecido por denúncias de corrupção no seu governo, que resultaram numa Comissão Parlamentar de Inquérito (CPI) que aprovou um relatório final contra o ex-presidente, por 16 votos favoráveis a 5. Collor tornou-se o mais jovem presidente da República eleito pelo voto direto depois do regime militar. Em sua carreira política constam ainda mandatos de prefeito nomeado (1979), deputado federal (1983-1986) e governador de Alagoas (1987-1989).